其他ALS抑制剂类和三嗪类除草剂全球市场概述

2011年总销售额10.16亿美元，占全球市场的2.0%。市场统计见下表。

2006年－2011年市场销售情况，见下图。

排名前几位的品种见下图。

销售额位于前列的其他乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制剂类除草剂

其他类抑制乙酰乳酸合成酶除草剂2011年的销售额10.16亿美元，较之2006年增加了6.16亿美元，可谓是一路攀升，与咪唑啉酮类除草剂形成明显对比，也是所有类别除草剂品种中走势最好的一类品种。

当杜邦的磺酰脲以及后来一些公司继续开发这一类品种，美国氰胺独占咪唑啉酮类的时段，其他公司也瞄准这一市场进行开发，比较有成就的是下面4家公司和他们的产品，即道化学的磺酰胺类，Kuniai和LG的二甲氧基嘧啶氧基及硫代苯甲酸类和拜耳的三唑啉酮类。

磺酰胺类除草剂是继磺酰脲类及后来发现的咪唑啉酮类除草剂之后，由美国陶氏益农公司研制开发的一类新的乙酰乳酸合成酶抑制剂。其主要结构形式是三唑并嘧啶磺酰胺，现有6个品种，均为旱田除草剂，包括唑嘧磺草胺、甲氧磺草胺、氯酯磺草胺、双氯磺草胺、双氟磺草胺和五氟磺草胺，其中含氟的有5个。唑嘧磺草胺是一种广谱除草剂，对大豆、玉米、小麦、大麦、豌豆、苜蓿、三叶草等安全，虽其残效期较长，但对后茬作物无不良影响，用量为15～60 g/hm2。甲氧磺草胺苗后用于防治小麦、大麦、黑麦田中大多数重要的阔叶杂草如猪殃殃、繁缕等，用量为5～10g/hm2。苗前和苗后使用可防除玉米田中大多数重要的阔叶杂草如藜、西风古、龙葵、蓼等，用量为20～30g/hm2。氯酯磺草胺主要用于大豆田中苗前和苗后防除阔叶杂草，对苍耳、豚草、三裂叶豚草、甘薯属和苘麻有特效，用量为17.5～44 g/hm2，商品名为Amplify 、First Rate。双氯磺草胺是一种大豆田除草剂。双氟磺草胺主要用于苗后防除冬小麦田阔叶杂草，使用剂量为3～10 g/hm2。五氟磺草胺是近期报道的除草剂，主要用于水稻田除草。

磺酰胺类除草剂中迄今为止销售额最大的是道化学的五氟磺草胺(penoxsulam)，它是三唑并嘧啶磺酰胺除草剂，通过抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)而起作用。2004年9月24日在美国EPA正式注册登记，2005年在美国南部稻区推广应用，2008年在中国登记，目前在我国登记的剂型为2.5%的油悬浮剂。五氟磺草胺为稻田用广谱除草剂，可有效防除稗草(包括对敌稗、二氯喹啉酸及抗乙酰辅酶A羧化酶具抗性的稗草)、千金子以及一年生莎草科杂草，并对众多阔叶杂草有效，如沼生异蕊花(Heteranthera limosa)、鲤肠(Eclipta prostrata)、田菁(Sesbania exaltata)、竹节花(Commelina diffusa)、鸭舌草(Monochoria vaginalis)等。持效期长达30～60天，一次用药能基本控制全季杂草危害。同时，其亦可防除稻田中抗苄嘧磺隆杂草，且对许多阔叶及莎草科杂草与稗草等具有残留活性，为目前稻田用除草剂中杀草谱最广的品种。五氟磺草胺对水稻十分安全，2005年与2006年在美国对10个水稻品种于2～3叶期以70g a.i./hm2剂量喷施，结果无论是稻株高度、抽穗期及产量均无明显差异，此表明所有品种均有较强抗耐性。当超高剂量时，早期对水稻根部的生长有一定的抑制作用，但迅速恢复，不影响产量。由上可见，五氟磺草胺由于其低毒、高效、安全而受人关注，其将在水稻应用中得到进一步发展，成为重要产品之一。

双氟磺草胺（florasulam）是由美国陶氏农业科学（Dow Agroscience）公司开发的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂。20世纪80 年代美国陶氏农业科学公司首次报道了嘧啶酰胺类除草剂，其后成功开发了多个以三唑并嘧啶磺酰胺为母体化合物的高效除草剂新品种。双氟磺草胺是继磺草唑胺、唑嘧磺草胺、氯酯磺草胺与双氯磺草胺之后于20 世纪90 年代中期开发成功的第五个三唑嘧啶磺酰胺类除草剂新品种。2003 年， 双氟磺草胺在英国谷物上的应用适期拓宽，从秋季到冬季皆宜。2008 年双氟磺草胺在美国获准登记，用于大麦、燕麦、黑麦和小麦。2009 年双氟磺草胺在美国登记用于草坪。双氟磺草胺自2000 年投放市场以来一直是陶氏公司的销售增长点，2002 年销售额约为1.40 亿美元，2007 年销售额达1.98 亿美元。主要市场包括：奥地利、比利时、加拿大、中国、丹麦、法国、德国、芬兰、匈牙利、意大利、日本、荷兰、西班牙、南非、瑞典、瑞士、坦桑尼亚、英国和美国等。双氟磺草胺因其特殊作用机理，具有高效、低毒、高选择性等优点，符合我国高效、安全、经济和环境友好的农药发展方向，因此，双氟磺草胺具有广阔的应用前景和市场前景。

啶磺草胺pyroxsulam属磺酰胺类除草剂，芽后使用，用于谷物作物防除一年生禾本科杂草和阔叶杂草，它是目前唯一具有交叉防治谱并且无残留的乙酰乳酸合成酶抑制剂。同时，啶磺草胺是陶氏公司开发的第一个谷物禾本科杂草除草剂，为业内最广谱的禾本科杂草除草剂。该产品不仅高效，而且桶混条件宽裕，对小麦安全，后茬作物选择范围广。2007年啶磺草胺在智利首次获得登记；2008年，在阿根廷、澳大利亚和加拿大取得登记；2009年在欧洲登记，至2010年，该产品约在全球30个国家取得登记。啶磺草胺2010年的市值达到1.05亿美元，陶氏计划在约50个国家开发啶磺草胺，预计年销售额超过2亿美元。

双草醚是日本组合化学株式会社开发的一种嘧啶苯甲酸类除草剂，又名双嘧草醚。这是一种高活性的的乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制剂，易于被杂草的茎叶吸收，传导致全株，抑制三种氨基酸的合成转化，从而杀死杂草。在农田生态系统中，除水稻、部分莎草以外的其他植物对其均表现一定程度的敏感。双草醚属于苯甲酸类除草剂，是高活性的乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制剂，本品施药后能很快被杂草的茎叶吸收，并传导至整个植株，抑制植物分生组织生长，从而杀死杂草。高效、广谱、用量极低。双草醚是一种嘧啶型水杨酸类广谱除草剂，通过阻碍支链氨基酸的生物合成而起作用，主要在水稻直播田中使用，能有效防止一年生及多年生禾本科和阔叶杂草，特别能防除1～7叶期的稗草，且用量极低，具有广阔的应用前景。该农药在日本、欧美等国家已申请登记。

噻酮磺隆（thiencarbazone-methyl）为磺酰氨基羰基三唑啉酮类除草剂，是乙酰乳酸合成酶抑制剂。2008年8月在罗马尼亚取得登记，这是该产品首次在全球获准登记，噻酮磺隆以Adengo商品名在罗马上市。随后，噻酮磺隆在美国登记。其三元复配产品Adengo [噻酮磺隆+异噁唑草酮（isoxaflutole）+新安全剂cyprosulfamide] 于2009年在美国、阿根廷和欧盟市场销售。公司预测噻酮磺隆的年峰值销售额将超过1亿欧元（1.475亿美元）。这是拜耳公司2007年以来继玉米田除草剂tembotrion和小谷粒谷物除草剂pyrasulfotole之后第3个迈入市场的新除草剂，是拜耳公司计划2008―2012年引进市场的后期开发的4个新除草剂之一。噻酮磺隆是可有效防除玉米田禾本科杂草和阔叶杂草，在叶面应用和残留作用间显示了很好的平衡。该有效成分可有效防除苘麻（Abutilon theophrasti）和许多石竹科杂草，芽前和芽后早期都可使用。安全剂cyprosulfamide加速了该除草剂在玉米作物中的降解，提高了作物的耐受力。公司的目标是，通过使用新安全剂技术开发产品来进一步发展其在除草剂市场的领先地位，尤其是在玉米除草剂市场的地位。拜耳公司指出：噻酮磺隆（thiencarbazone-methyl）在8 g a.i./hm2的剂量下便可有效防除玉米田杂草，然而，公司开发该产品的推荐用量是：芽后施用，剂量将增至15 g a.i./hm2；芽前使用剂量将达37 g a.i./hm2。噻酮磺隆的开发是拜耳作物科学公司又一次为现代化的综合杂草治理建立了新标杆。

5 三嗪类除草剂

2011年总销售额10.90亿美元，占全球市场的2.2%。市场统计见下表。

2006年－2011年市场销售情况，见下图。

排名前几位的品种见下图。

销售额位于前列的三嗪类除草剂

三嗪类除草剂是早在20世纪50年代就推出的传统除草剂之一。它通过光合系统Ⅱ（PSⅡ）以D1蛋白为作用靶标，抑制植物的光合作用而发挥作用。这类除草剂曾在农业上发挥很大作用，但由于其用量较大、残留较长，并由于磺酰脲类等新除草剂的迅速发展，这类除草剂的市场日趋下落。尽管如此，它仍在各大类除草剂中排位第五，仅次于氨基酸类（草甘膦等）、磺酰脲类、酰胺类、芳氧苯氧丙酸类除草剂之后。最早的三嗪类除草剂西玛津诞生于1955年，而到1957年即有莠去津等多个品种上市，从而成为系列除草剂品种。目前三嗪类除草剂共有36个品种。其中，销售额最高的三嗪类除草剂为莠去津，占这类除草剂的1/3。

莠去津是由瑞士汽巴嘉基公司于五十年代开发的一个老产品，曾发展为世界产量最大的除草剂。莠去津主要通过植物根部吸收并向上传导，抑制杂草的光合作用，使其枯死。它的杀草谱较广，可防除多种一年生禾本科和阔叶杂草。适用于玉米、高粱、甘蔗、果树、苗圃、林地等旱田作物防除马唐、稗草、狗尾草、莎草、看麦娘、蓼、藜、十字花科、豆科杂草，尤其对玉米有较好的选择性。莠去津于1958年在美国取得登记，防除玉米和甜菜田一年生杂草，1960年在澳大利亚登记。莠去津使用方便，价格低廉，市场得到了很大扩展，在80年代末期和90年代，美国2/3的玉米和高粱、90%的甜菜使用该除草剂，曾占到西欧国家除草剂使用量的60%。

2000年以后受转基因作物的影响，市场萎缩。由于对环境，特别是地下水的影响，2003年在欧洲没有获得重新登记并逐渐退出欧洲市场，2007年在加拿大虽然获得了重新登记但被附加了一些条件，2010年在乌拉圭被禁止使用，虽然争议不断，但该品种在拉美和美国仍然是玉米田主要应用品种，先正达公司将其与异丙甲草胺、甲基磺草酮等进行混配，带动了该品种的市场销售。2010年、2011年销售额持平，为3.7亿美元。

环嗪酮是1974年由美国杜邦公司研制开发的一种内吸选择性、芽后触杀性三氮苯酮类除草剂，由于其对杂草和灌木的杀伤力强，在美国、澳大利亚、新西兰等许多国家已得到广泛的应用。环嗪酮被主要应用于维护开辟森林防火道、抚育幼林、林分改造及铁路、高速公路沿线、机场、仓库、码头外围的除草、灭灌等，并对“加拿大一只黄花”的防除有特效。该品对森林杂草、灌木、藤类等植物的杀伤力极强，它可以被植物的茎、叶所吸收，在植物内部利用木质部进行传导，通过直接干扰植物的光合作用，使植物代谢紊乱而导致植株死亡；也可以被植物的根系所吸收，再传导至茎、叶来干扰植物的光合作用，使代谢紊乱而导致植物死亡。自2007年以来，由于生物乙醇的需求驱动，巴西甘蔗种植面积增加，销量已经明显改善。然而，该产品已失去了其在欧盟的注册。

嗪草酮是内吸选择性除草剂，主要通过根吸收、茎、叶也可吸收。对一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草有良好防除效果，对多年生杂草无效。药效受土壤类型、有机质含量多少、湿度、温度影响较大，使用条件要求较严，使用不当，或无效，或产生药害。适用范围 适用于大豆、马铃薯、番茄、苜蓿、芦笋、甘蔗等作物田防除蓼、苋、藜、芥菜、苦荬菜、繁缕、荞麦蔓、香薷、黄花蒿、鬼针草、狗尾草、鸭跖草、苍耳、龙葵、马唐、野燕麦等1年生阔叶草和部分一年生禾本科杂草。嗪草酮是授权杜邦的产品。由于咪唑啉酮的进入，然后草甘膦大豆嗪草酮大豆市场份额下降，然而使用本产品应用范围已扩大到包括土豆，甘蔗、蔬菜和其他作物，这导致销售增长。

苯嗪草酮属三嗪酮类选择性芽前除草剂，主要通过植物根部吸收，在输送到叶子内。通过抑制光合作用的希尔反应而起到杀草作用。苯嗪草酮是拜耳公司开发的除草剂新品种，以其高效、低毒、低残留的优点成为甜菜防除杂草的重要除草剂，市场潜力巨大，马克西姆现在占主导地位。2011年由于高糖价和欧洲甜菜种植面积的复苏销售上升。

另一主导产品是广泛使用特丁津，注册在各种水果和蔬菜作物，特别是在果园。该产品不在美国销售，但已重新在欧盟注册。

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